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    無錫市曉揚(yáng)導(dǎo)熱油制造有限公司
    S.Young Heat Transfer Oil Manufacturing Co., Ltd.WuXI

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    Heat Transfer Fluids
     
    1999-09-01發(fā)布                        2000-04-01實(shí)施
    國家石油和化學(xué)工業(yè)局  發(fā)布
                       SH/T  0677-1999
    前    言
     
        本標(biāo)準(zhǔn)等效采用德國工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)DIN 51522-1995并考慮國內(nèi)熱傳導(dǎo)液生產(chǎn)和應(yīng)用情況制定,包括L-QB、L-QC和L-QD三類產(chǎn)品。
        本標(biāo)準(zhǔn)與DIN 51522-1995標(biāo)準(zhǔn)的主要差異:
        1.增加開口閃點(diǎn)指標(biāo)。
        2.規(guī)定熱穩(wěn)定性指標(biāo)值。
        本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A是標(biāo)準(zhǔn)的附錄。
        本標(biāo)準(zhǔn)由中國石油化工集團(tuán)公司提出。
        本標(biāo)準(zhǔn)由中國石油化工集團(tuán)公司石油化工科學(xué)研究院歸口。
        本標(biāo)準(zhǔn)起草單位:中國石油化工集團(tuán)公司石油化工科學(xué)研究院。
        本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人:梁紅、王飛。
        本標(biāo)準(zhǔn)為首版。
    中華人民共和國石油化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)
                                                                   SH/T  0677-1999
                                           熱傳導(dǎo)液            
    Heat Transfer Fluids
    1范圍
        本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了以精制礦物油作為基礎(chǔ)油,加入添加劑制得和以化學(xué)合成制得的熱傳導(dǎo)液的技術(shù)條件。
        本標(biāo)準(zhǔn)所屬產(chǎn)品適用于各種類型的間接傳熱系統(tǒng),按最高使用溫度劃分牌號。L-QB可用于強(qiáng)制或非強(qiáng)制循環(huán)的開式或閉式傳熱系統(tǒng),分為 L-QB240、L-QB280和L-QB300三個牌號,其中L-QB240常用于小型電加熱采暖裝置;L-QC可用于強(qiáng)制循環(huán)的開式或閉式傳熱系統(tǒng),分為L-QC320一個牌號;L-QD可用于最高使用溫度高于320℃的強(qiáng)制循環(huán)閉式傳熱系統(tǒng),牌號劃分為L-QDXXX(XXX為大于320℃的某一溫度)。
        本標(biāo)準(zhǔn)涉及某些有危險(xiǎn)性的物質(zhì)、操作和設(shè)備,無意對與此有關(guān)的所有安全問題提出建議。因此,用戶在使用本標(biāo)準(zhǔn)之前應(yīng)建立適當(dāng)?shù)陌踩头雷o(hù)措施并確定有適用性的管理制度。
    2 引用標(biāo)準(zhǔn)
    下列標(biāo)準(zhǔn)所包含的條文,通過引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的一部分。除非在標(biāo)準(zhǔn)中另有明確規(guī)定,下述引用標(biāo)準(zhǔn)都應(yīng)是現(xiàn)行有效標(biāo)準(zhǔn)。
        GB/T 261   石油產(chǎn)品閃點(diǎn)測定法(閉口杯法)
       GB/T 265   石油產(chǎn)品運(yùn)動粘度測定法和動力粘度計(jì)算法
       GB/T 268   石油產(chǎn)品殘?zhí)繙y定法(康氏法)
       GB/T 387   深色石油產(chǎn)品硫含量測定法(管式爐法)
       GB/T 388   石油產(chǎn)品硫含量測定法(氧彈法)
       GB/T 508   石油產(chǎn)品灰分測定法
       GB/T 1884  石油和液體石油產(chǎn)品密度測定法(密度計(jì)法)
       GB/T 1885  石油計(jì)量表
       GB/T 3535  石油傾點(diǎn)測定法
       GB/T 3536  石油產(chǎn)品閃點(diǎn)和燃點(diǎn)測定法(克利夫蘭開口杯法)
       GB/T 4756  石油液體手工取樣法
       GB/T 4945  石油產(chǎn)品和潤滑劑中和值測定法(顏色指示劑法)
       GB/T 5096  石油產(chǎn)品銅片腐蝕試驗(yàn)法
       GB/T 11133 液體石油產(chǎn)品水含量測定法(卡爾.費(fèi)休法)
       GB/T 11140 石油產(chǎn)品硫含量測定法(X射線光譜法)
        GB/T 17144 石油產(chǎn)品殘?zhí)繙y定法(微量法)
       SH 0164    石油產(chǎn)品包裝、貯運(yùn)及交貨驗(yàn)收規(guī)則
    SH/T 0172  石油產(chǎn)品硫含量測定法(高溫法)
       SH/T 0558  石油餾分沸程分布測定法(氣相色譜法)                     
       SH/T 0642  液體石油和石油化工產(chǎn)品自燃點(diǎn)測定法
       SH/T 0680  熱傳導(dǎo)液熱穩(wěn)定性測定法
      3 術(shù)語
        本標(biāo)準(zhǔn)采用下列術(shù)語。
      3.1 熱傳導(dǎo)液  Heat Transfer Fluids
    以液相或氣相進(jìn)行熱量傳遞的物質(zhì)。
      3.2 熱穩(wěn)定性  Thermal Stability
        在規(guī)定的試驗(yàn)溫度及時間條件下,熱傳導(dǎo)液因受熱作用而表現(xiàn)出的穩(wěn)定性。
        注:為了評定熱穩(wěn)定性,需要測定熱傳導(dǎo)液在規(guī)定條件下加熱后產(chǎn)生的氣相分解產(chǎn)物、低沸物、高沸物及不能蒸發(fā)的產(chǎn)物含量,并將這些產(chǎn)物的百分含量之和以變質(zhì)率表示。變質(zhì)率越小,產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性就越好。
      3.3 最高使用溫度 Maximum Bulk Temperature
        最高使用溫度系指某產(chǎn)品經(jīng)熱穩(wěn)定性試驗(yàn)測得變質(zhì)率不大于10%所對應(yīng)的溫度,即加熱器出口處測得的主流體最高平均溫度。在實(shí)際使用中,加熱器出口處測得的主流體平均溫度應(yīng)較其最高使用溫度至少低20℃。
      4 技術(shù)內(nèi)容
        熱傳導(dǎo)液的技術(shù)要求見表1
      5 標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存
          標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存及交貨驗(yàn)收按SH 0164進(jìn)行。
      6 取樣
        取樣按GB/T 4756進(jìn)行,取2L作為檢驗(yàn)和留樣用。
     
     
    表1 熱傳導(dǎo)液技術(shù)要求
    項(xiàng)目
    質(zhì)量指標(biāo)
    試驗(yàn)方法
    L-QB
    L-QC
    L-QD
    240
    280
    300
    320

     

    外觀
    清澈透明,無懸浮物
    目測
    初餾點(diǎn)1),℃     不低于
    240
    280
    300
    320
    -
    SH/T 0558
    閃點(diǎn)(閉口),℃    不低于        
    100
    GB/T 261
    閃點(diǎn)(開口) 2,℃  不低于
    160
    180
    190
    200
    -
    GB/T 3536
    硫含量3),%       不大于
    0.2
    GB/T 387
    GB/T 388
    GB/T 11140
    SH/T 0172
    氯含量,%         不大于
    0.01
    附錄A
    中和值,mgKOH/g  不大于
    0.2
    GB/T 4945
    銅片腐蝕(100℃,3h),級         
                     不大于
     
    1
    GB/T 5096
    水分,mg/kg       不大于
    200
    500
    GB/T 11133
    傾點(diǎn)4),℃       不高于
    -9
    -
    GB/T 3535
    密度(20℃), kg/m3
    報(bào)告5)
    GB/T 1884和
    GB/T 1885
    灰分,%
    報(bào)告5)
    GB/T 508
    殘?zhí)�,�?/DIV>
    報(bào)告5)
    GB/T 268
    GB/T 17144
    餾程,℃
    報(bào)告5)
    SH/T 0558
    運(yùn)動粘度,mm2/s
      0℃
      40℃
      100℃       
     
    報(bào)告5)
    報(bào)告5)
    報(bào)告5)
    GB/T 265
    自燃點(diǎn),℃
    報(bào)告5)
    SH/T 0642
     
     
     
     
     
     
     
     
     
     
    熱穩(wěn)定性(最高使用溫度下加熱)6)
    外觀
      
     
    變質(zhì)率,%      不大于                   
    720h
     
    透明無懸浮物和沉淀
     
     
    10
    1000h
     
    透明無懸浮物和沉淀
    10
    SH/T 0680
      注:比熱、導(dǎo)熱系數(shù)、蒸汽壓、允許的薄膜溫度等與加熱系統(tǒng)設(shè)計(jì)有關(guān)的物性參數(shù)不作為本標(biāo)準(zhǔn)必須的技術(shù)要求,如果用戶有需要,可要求生產(chǎn)商或供應(yīng)商提供。 
       1)當(dāng)初餾點(diǎn)低于最高使用溫度時,熱傳導(dǎo)液必須在閉式傳熱系統(tǒng)中使用。
       2)當(dāng)閃點(diǎn)(開口)低于規(guī)定的指標(biāo)時,熱傳導(dǎo)液必須在閉式傳熱系統(tǒng)中使用。
       3)硫含量測定方法可任選其中之一,有爭議時以GB/T 387為準(zhǔn)。
       4)如用戶有特殊要求可協(xié)商制定協(xié)議指標(biāo)。
       5)所有“報(bào)告”項(xiàng)目,由生產(chǎn)者向使用者提供實(shí)測數(shù)據(jù),以供選擇。
       6)熱穩(wěn)定性為保證項(xiàng)目,未經(jīng)評定的產(chǎn)品需進(jìn)行測定;新產(chǎn)品定型時需進(jìn)行測定;產(chǎn)品配方(基礎(chǔ)油或添加劑)改變時需重新測定。
     
     
     










      
     
     
     
    熱傳導(dǎo)油系統(tǒng)由于油品問題發(fā)生事故的事例:
     
    1、海南某企業(yè)熱傳導(dǎo)油系統(tǒng)操作溫度為320℃,原使用熱傳導(dǎo)油為XXX-320(礦物油,油品商提供允許使用溫度為320℃)。在系統(tǒng)調(diào)試過程中,熱傳導(dǎo)油溫度尚未達(dá)到320℃,即出現(xiàn)明顯的過熱裂解,同時產(chǎn)生的大量低沸物(氣體)安全閥排出,排出后的可燃?xì)怏w進(jìn)入地溝,遇電器設(shè)備動作打火,引發(fā)數(shù)次燃燒。該油品使用僅20天,經(jīng)檢驗(yàn)證明達(dá)到報(bào)廢條件。

      2、河南某企業(yè)熱傳導(dǎo)油系統(tǒng)操作溫度為270℃,原使用熱傳導(dǎo)油為XX-300(礦物油,油品商提供允許使用溫度為300℃)。該系統(tǒng)投入操作后半年,經(jīng)常發(fā)現(xiàn)膨脹罐排氣口有大量氣體攜帶油滴噴出,罐體保溫層被油浸透,且罐內(nèi)熱傳導(dǎo)油溫度很高,最后導(dǎo)致保溫層數(shù)次著火燃燒。經(jīng)檢驗(yàn)證明,該油品的熱穩(wěn)定性較差,由于過熱超溫產(chǎn)生的大量低沸物(氣體)導(dǎo)致了事故的發(fā)生。
      
      3、上海某中日合資企業(yè)熱傳導(dǎo)油系統(tǒng)操作溫度為345℃,原使用日本產(chǎn)熱傳導(dǎo)油為XXX-1400(合成油,油品商提供允許使用溫度為350℃)。該系統(tǒng)投入操作后,經(jīng)常發(fā)現(xiàn)膨脹罐排氣口有大量氣體攜帶油滴噴出,熱傳導(dǎo)油粘度變化很大,以致停車檢修后無法再次啟動,必須在停車前將系統(tǒng)熱傳導(dǎo)油排出,并且每三個月更換一次新油后方能投入運(yùn)行,后致使熱傳導(dǎo)油加熱爐結(jié)焦報(bào)廢。經(jīng)檢驗(yàn)證明,該油品在此溫度下熱穩(wěn)定性不夠,導(dǎo)致熱傳導(dǎo)油嚴(yán)重過熱裂解。
      
      4、寧夏某企業(yè)熱傳導(dǎo)油系統(tǒng)操作溫度為260℃左右,原使用熱傳導(dǎo)油為XXX-300(礦物油,油品商提供允許使用溫度為300℃)。該系統(tǒng)在使用中發(fā)現(xiàn)熱傳導(dǎo)油嚴(yán)重過熱裂解,但未能引起操作者重視,后發(fā)生加熱爐受熱爐管內(nèi)嚴(yán)重結(jié)焦,導(dǎo)致爐管過熱而爆管,熱傳導(dǎo)油噴入爐膛,引起加熱爐爆炸,造成設(shè)備和操作者人身傷害的嚴(yán)重事故。
     
      熱傳導(dǎo)液常見問題與解答
     

      答:礦物型熱傳導(dǎo)液報(bào)廢有以下四方面指標(biāo),可供參考:
     �、僬扯茸兓笥�15%,應(yīng)引起注意;
     �、陂W點(diǎn)變化大于20%,應(yīng)引起注意;
     �、鬯嶂荡笥�0.5mgKOH/g,應(yīng)引起注意;
     �、軞�?zhí)窟_(dá)到1.5%,應(yīng)引起注意。
    在對運(yùn)行中的熱傳導(dǎo)液進(jìn)行測試時發(fā)現(xiàn),粘度因受分解和聚合的共同影響,變化并不規(guī)律;酸值在氧化初期逐漸增大而后反而下降;閃點(diǎn)是說明油品運(yùn)行安全性的重要指標(biāo);殘?zhí)縿t一直呈上升趨勢,開始緩慢,而后數(shù)值增長明顯加快。
        總之,對上述指標(biāo)不能孤立地去看其中某一項(xiàng),必須綜合分析,做出判斷
     

      答:從熱傳導(dǎo)液的使用性能看,純度越高、餾程范圍越窄,其熱穩(wěn)定性越好。一個混合物的熱穩(wěn)定性是由其中熱穩(wěn)定性較差的組分決定。因此,熱傳導(dǎo)液可否混用必須遵循科學(xué)的方法,即采用SH/T 0680-1999“熱傳導(dǎo)液熱穩(wěn)定性測定法”試驗(yàn)方法進(jìn)行評價,根據(jù)試驗(yàn)分析數(shù)據(jù)做出判斷。
     

      答:所謂再生,是將使用到一定程度但尚未報(bào)廢的熱傳導(dǎo)液經(jīng)適當(dāng)處理,使之達(dá)到原產(chǎn)品的指標(biāo)。處理方法一般是經(jīng)減壓蒸餾除掉高沸物和低沸物,然后精制、脫色。
        合成型熱傳導(dǎo)液的價格較高,使用周期較長,延長其使用壽命的有效方法是定期取出部分進(jìn)行再生。如某化纖公司的聚酯裝置,開車3年后每年取出總量的1/3進(jìn)行再生,這樣循環(huán)使用可大大減緩其變質(zhì)速率。
        礦物型熱傳導(dǎo)液的價格便宜且加有一定數(shù)量的添加劑,一般再生后不再用作熱傳導(dǎo)液。用戶可根據(jù)使用情況進(jìn)行部分更換,同樣可減緩其變質(zhì)速率。
        應(yīng)該注意的是,部分再生或部分更換應(yīng)根據(jù)日常檢驗(yàn),掌握好時機(jī)。如果熱傳導(dǎo)液已嚴(yán)重老化,可能造成設(shè)備結(jié)焦,必須徹底更換。

      答:在液相加熱系統(tǒng)中,膨脹槽的設(shè)置必不可少。
        膨脹槽通常設(shè)置在系統(tǒng)的最高點(diǎn),因此除容納熱傳導(dǎo)液受熱膨脹量外,還兼有其他重要功能,如新填裝產(chǎn)品中輕組分和運(yùn)行中產(chǎn)生的低沸物的排空、補(bǔ)充蒸發(fā)及操作損耗、氮?dú)饷芊獾取?/DIV>
        在實(shí)際使用中常有一些裝置的膨脹槽必須氮封。膨脹槽氮封的作用之一是防止熱傳導(dǎo)液因接觸空氣而氧化,另外可施加一定壓力,保持液相運(yùn)行。
        一般來說,熱傳導(dǎo)液的氧化可通過系統(tǒng)的設(shè)置、操作及加入高溫抗氧劑加以控制,如升高膨脹槽的位置、采用小口徑膨脹管以防冷熱油產(chǎn)生對流、控制膨脹槽溫度低于60℃。如熱傳導(dǎo)液的初餾點(diǎn)高于系統(tǒng)的最高使用溫度,則可以不采用氮封;如熱傳導(dǎo)液的初餾點(diǎn)低于系統(tǒng)的最高使用溫度,就可能有部分組分汽化造成泵的氣蝕和較大的蒸發(fā)損耗,這種情況必須采用氮封。

      答:對于一個特定的礦物型熱傳導(dǎo)液來說,其最高使用溫度受基礎(chǔ)油的組成、精制深度和餾程范圍影響外,還與所加入的添加劑類型、功效和加劑量密切相關(guān)。為提高礦物型熱傳導(dǎo)油的最高使用溫度,延長其使用壽命,應(yīng)選用具有優(yōu)良熱穩(wěn)定性、符合Q/SHR001-1995(99)“潤滑油基礎(chǔ)油”中國石油化工總公司企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的一定粘度級別的精制基礎(chǔ)油和具有優(yōu)良熱穩(wěn)定性及抗氧、抗垢功效的復(fù)合添加劑,使運(yùn)行中由于高溫氧化和聚合產(chǎn)生的粘稠物質(zhì)分散溶解,減少在爐管壁上的沉積,以得到符合標(biāo)準(zhǔn)要求的產(chǎn)品。
     
      答:如果系統(tǒng)設(shè)計(jì)合理、配置適當(dāng)、熱傳導(dǎo)液產(chǎn)品質(zhì)量符合SH/T 0677-1999“熱傳導(dǎo)液”標(biāo)準(zhǔn),延長使用壽命的關(guān)鍵在于日常的操作管理,以下幾點(diǎn)可供參考:
      (1)開車之前,對操作和管理人員進(jìn)行培訓(xùn),使之掌握科學(xué)方法,有能力對異常情況進(jìn)行處理。
     �。�2)嚴(yán)格遵守操作規(guī)程,保證工藝要求的主流體溫度不超過所選熱傳導(dǎo)液的最高使用溫度,同時還要對熱傳導(dǎo)液的流速、流量和進(jìn)出溫差進(jìn)行嚴(yán)格控制,避免因局部過熱而導(dǎo)致裂解和結(jié)焦。
     �。�3)防止空氣、水和其他污染物進(jìn)入系統(tǒng)。
     �。�4)經(jīng)常檢查旁路過濾器壓力降,及時清洗或更換濾芯,保證過濾效果。
     �。�5)不采用氮封的加熱系統(tǒng),膨脹槽溫度應(yīng)控制在60℃左右,不要超過80℃。
      (6)根據(jù)使用情況,定期取樣化驗(yàn),掌握油品的變質(zhì)情況,以便及時采取措施。
     

      答:熱傳導(dǎo)液為可燃性有機(jī)物,具有著火和爆炸的潛在危險(xiǎn),分析事故原因,主要有以下幾種可能:
     �。�1)法蘭連接或泵密封處發(fā)生泄露,如不及時維修,遇明火可能著火。
      (2)加熱器管線因局部過熱,管內(nèi)結(jié)焦或超壓使?fàn)t管破裂,泄露物進(jìn)入明火區(qū)隨時可能發(fā)生事故。
     �。�3)熱傳導(dǎo)液泄露進(jìn)入被加熱物料,遇氧化劑及活性催化劑等會劇烈燃燒。
     �。�4)膨脹槽高溫氧化導(dǎo)致自燃。
     �。�5)泄露的熱傳導(dǎo)液進(jìn)入管線保溫層,逐漸氧化產(chǎn)生低自燃點(diǎn)組分,可能導(dǎo)致自燃。
      (6)氣相系統(tǒng)中,泄露的熱傳導(dǎo)液形成氣霧,在空氣中達(dá)到一定濃度時會燃燒或爆炸。
     �。�7)氣相系統(tǒng)中如有水混入,因體積劇烈膨脹而爆炸。
     �。�8)熱傳導(dǎo)液變質(zhì)過快,不溶性炭粒造成密封損壞而導(dǎo)致泄露。
        從系統(tǒng)配置上應(yīng)選用優(yōu)質(zhì)油泵、閥門和密封墊。操作管理上要及時維修,避免機(jī)械故障和錯誤操作。
     

      答:在選擇熱傳導(dǎo)液前,首先應(yīng)確定適當(dāng)?shù)募訜峁に嚵鞒�,最好委托專業(yè)部門做系統(tǒng)設(shè)計(jì)。如果系統(tǒng)已經(jīng)結(jié)焦,需要再次選油,則應(yīng)認(rèn)真找出結(jié)焦原因,對系統(tǒng)設(shè)計(jì)、部件設(shè)置和操作管理中的問題進(jìn)行糾正,同時還要對系統(tǒng)進(jìn)行認(rèn)真清洗。
        目前,我國熱傳導(dǎo)液產(chǎn)品執(zhí)行SH/T 0677-1999“熱傳導(dǎo)液”標(biāo)準(zhǔn),用戶在購買前應(yīng)注意以下問題:
     
     �。�1)考察產(chǎn)品最高使用溫度的真實(shí)性-經(jīng)石科院采用熱穩(wěn)定性試驗(yàn)方法確定,即在最高使用溫度下進(jìn)行試驗(yàn)后外觀透明,無懸浮物和沉淀,總變質(zhì)率不大于10%所對應(yīng)的溫度。通過與新標(biāo)準(zhǔn)作對照,分析產(chǎn)品說明書的真實(shí)性。尤其要了解其規(guī)定的最高使用溫度是如何確定的,有無權(quán)威機(jī)構(gòu)的檢測報(bào)告。
     
      根據(jù)國際標(biāo)準(zhǔn)化分類,礦物型熱傳導(dǎo)液的最高使用溫度不超過320℃ ,目前多數(shù)該類油品的最高使用溫度為300℃。
     
     �。�2)考察產(chǎn)品的蒸發(fā)性和安全性-閃點(diǎn)(開口)符合標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)要求,初餾點(diǎn)不低于其最高使用溫度,餾程比較窄,自燃點(diǎn)比較高。
     
     �。�3)考察產(chǎn)品的精制深度-外觀為淺黃色透明液體,儲存穩(wěn)定性好,光照后不變色或出現(xiàn)沉淀。殘?zhí)坎淮笥?.1%,硫含量不大于0.2%。
     
      (4)考察產(chǎn)品的低溫流動性-根據(jù)用戶所處地區(qū)和設(shè)備的環(huán)境溫度情況,選擇適宜的低溫性能。QB和QC傾點(diǎn)不高于-9℃,低溫運(yùn)動粘度(0℃或更低溫度)相對比較低。
     
     �。�5)考察產(chǎn)品的傳熱性能-具有較低的粘度、較大的密度、較高比熱容和導(dǎo)熱系數(shù)。
     
     �。�6)選用正規(guī)生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)的產(chǎn)品。有條件可實(shí)地考察其生產(chǎn)設(shè)備和檢測手段的完善情況。
     

      9.在使用中如何獲得有代表性的熱傳導(dǎo)液樣品?

      答:為獲得有代表性的熱傳導(dǎo)液樣品,應(yīng)在裝置的同一部位
    相同條件下取樣。建議取樣點(diǎn)在接近加熱器的流動線上,并
    盡量不使低沸物跑掉,以免影響閃點(diǎn)和初餾點(diǎn)的測定。

      答:熱傳導(dǎo)液在運(yùn)行中由于熱裂解和熱聚合會產(chǎn)生膠質(zhì)、瀝青質(zhì)和細(xì)小炭粒,這些物質(zhì)數(shù)量逐漸增加會導(dǎo)致設(shè)備結(jié)焦和一系列操作問題。
        通常在泵前設(shè)置的金屬絲網(wǎng)過濾器只能除掉機(jī)械雜質(zhì)和污物。如在系統(tǒng)中安裝一旁路過濾器,則可在不停車的情況下隨時將膠質(zhì)、瀝青質(zhì)和炭粒濾除。
        從延長熱傳導(dǎo)液使用壽命的角度考慮,最好在開車前就設(shè)置合適的旁路過濾器,并連續(xù)使用。如果油品已經(jīng)變質(zhì),可及時加設(shè)旁路過濾器,采用不同孔徑的濾芯,從粗濾到細(xì)濾逐漸更換。

      答:運(yùn)行中定期檢驗(yàn)的目的是了解油品內(nèi)在質(zhì)量的變化,并由此發(fā)現(xiàn)系統(tǒng)設(shè)計(jì)、操作管理及熱傳導(dǎo)液自身的質(zhì)量問題,及時糾正以延長其使用壽命。從以下檢驗(yàn)項(xiàng)目可說明運(yùn)行中熱傳導(dǎo)液的變質(zhì)情況:
     �。�1)餾程:餾程的變化表明熱傳導(dǎo)液分子質(zhì)量的變化,國外近年來采用氣相色譜法,經(jīng)與新油的餾程進(jìn)行比較,以高沸物和低沸物含量表明熱傳導(dǎo)液發(fā)生裂解和聚合的程度。
     �。�2)粘度:粘度的變化表明熱傳導(dǎo)液分子質(zhì)量和結(jié)構(gòu)的變化。裂解使粘度下降,而聚合和氧化使粘度上升。這些變化對高溫范圍的粘度影響很小,但對低溫粘度影響較大,因此對寒冷地區(qū)和伴有冷卻的操作工藝來說,低溫粘度增長應(yīng)引起重視。
     �。�3)酸值:酸值的變化表明熱傳導(dǎo)液的老化程度。酸值上升通常是油品發(fā)生氧化所致,主要發(fā)生在膨脹槽不采用氮封的系統(tǒng)中。但當(dāng)老化到一定程度時,可溶性有機(jī)酸可能進(jìn)一步聚合生成高分子氧化產(chǎn)物,這時酸值又可能下降。因此,要注意從酸值的變化趨勢判斷油品的老化程度。
      (4)殘?zhí)浚簹執(zhí)渴沁\(yùn)行中的熱傳導(dǎo)液經(jīng)蒸發(fā)和裂解后留下的殘?zhí)苛�。在運(yùn)行中殘?zhí)苛客S時間呈不斷上升的趨勢,可說明高分子炭狀沉積物形成的傾向和老化的程度。
        近年來,國外常測定丙酮或戊烷不溶物,包括油不溶物和因裂解、聚合而產(chǎn)生的樹脂狀物。因該方法未經(jīng)蒸發(fā)和熱解,可準(zhǔn)確說明油品中不溶物的含量。
     �。�5)閃點(diǎn):閃點(diǎn)是主要的安全性指標(biāo),說明高揮發(fā)性產(chǎn)物和可燃性氣體形成的可能性。閃點(diǎn)下降過多可能成為事故的隱患。
        一般通過以上檢驗(yàn)項(xiàng)目對熱傳導(dǎo)液的變質(zhì)情況進(jìn)行綜合判斷。

      答:所謂化學(xué)清洗,是采用化學(xué)藥劑對系統(tǒng)進(jìn)行清洗,包括試運(yùn)轉(zhuǎn)前和運(yùn)轉(zhuǎn)過程中的清洗。
        試運(yùn)轉(zhuǎn)前應(yīng)進(jìn)行系統(tǒng)的除銹操作,雖然會增加投資,但從長遠(yuǎn)考慮是值得的。有的系統(tǒng)不經(jīng)除銹就灌入熱傳導(dǎo)液,造成油品在試運(yùn)轉(zhuǎn)階段已變成鐵銹色,對其壽命影響很大。
        運(yùn)轉(zhuǎn)中的清洗是指清除由于熱傳導(dǎo)液在加熱器和循環(huán)管線中產(chǎn)生的積垢。積垢過程分為3步:
     �。�1)熱裂解和熱聚合產(chǎn)物首先形成聚合的高碳粘稠物,附著于管壁,這類物質(zhì)可通過化學(xué)清洗去除。
     �。�2)高碳粘稠物進(jìn)一步形成不完全石墨化沉積物,化學(xué)清洗只對尚未碳化的部分有效。
     �。�3)完全形成石墨化焦炭。對這類物質(zhì)化學(xué)清洗已不解決問題,國外多采用機(jī)械清洗。由于國內(nèi)機(jī)械清洗的專用器具尚未開發(fā),這種情況下只能更換爐管。
        因此國內(nèi)有關(guān)專家建議,使用中應(yīng)經(jīng)常檢查,在形成的高碳粘稠物尚未碳化時,用戶可購買化學(xué)清洗劑進(jìn)行清洗。

      導(dǎo)熱油結(jié)焦的形成、危害、影響因素及解決辦法

      一 前言

      導(dǎo)熱油加熱與直接加熱和蒸汽加熱等傳統(tǒng)的加熱方式相比,具有節(jié)約能耗、加熱均勻、控溫精度高、操作壓力低和安全便利等優(yōu)點(diǎn)。因此,本世紀(jì)80年代以來,我國導(dǎo)熱油的研制和應(yīng)用發(fā)展相當(dāng)迅速,已在化學(xué)化工、石油加工、石油化工、化纖、紡織、輕工、建材、冶金、糧油食品加工等行業(yè)的多種加熱系統(tǒng)中廣泛應(yīng)用。
    本文主要論述導(dǎo)熱油在使用過程中結(jié)焦的形成、危害、影響因素及解決辦法。

      二 結(jié)焦的形成

      導(dǎo)熱油在傳熱過程中主要發(fā)生三種化學(xué)反應(yīng):熱氧化反應(yīng)、熱裂解和熱聚合反應(yīng)。結(jié)焦產(chǎn)生于熱氧化反應(yīng)和熱聚合反應(yīng)。
      熱聚合反應(yīng)因?qū)嵊驮诩訜嵯到y(tǒng)運(yùn)行過程受熱而發(fā)生,該反應(yīng)會生成稠環(huán)芳烴、膠質(zhì)和瀝青質(zhì)等大分子高沸物,其逐漸沉積于加熱器和管路表面,形成結(jié)焦。
      熱氧化反應(yīng)主要因開式加熱系統(tǒng)膨脹槽內(nèi)的導(dǎo)熱油接觸空氣或參與循環(huán)而發(fā)生,該反應(yīng)會生成低分子或高分子的醇、醛、酮、酸等酸性組分,并進(jìn)一步生成膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等粘稠物質(zhì),最后形成結(jié)焦;熱氧化是非正常情況引起的,一旦發(fā)生,會加速熱裂解和熱聚合反應(yīng),使粘度迅速增大,傳熱效率降低,造成過熱和爐管結(jié)焦。產(chǎn)生的酸性物質(zhì)還會造成設(shè)備腐蝕和泄漏。

      三  結(jié)焦的危害

      導(dǎo)熱油在使用過程中產(chǎn)生的結(jié)焦會形成隔熱層,致使傳熱系數(shù)下降、排煙溫度升高、燃料消耗增大;另一方面由于生產(chǎn)工藝所需溫度保持不變,加熱爐管壁溫度會急劇上升,從而引起爐管鼓包、破裂,最終將爐管燒穿,引起加熱爐著火、爆炸,造成設(shè)備和操作者人身傷害等嚴(yán)重事故。近年來,此類事故屢見不鮮。

      四 結(jié)焦的影響因素

      (1)導(dǎo)熱油質(zhì)量

      經(jīng)對以上結(jié)焦的形成過程進(jìn)行分析發(fā)現(xiàn),導(dǎo)熱油氧化安定性和熱穩(wěn)定性的高低與結(jié)焦速度和數(shù)量密不可分。許多著火和爆炸事故是由于導(dǎo)熱油的熱穩(wěn)定性和氧化安定性較差,運(yùn)行過程中引起嚴(yán)重結(jié)焦造成的。
     
     �。�2)加熱系統(tǒng)的設(shè)計(jì)及安裝
      
      加熱系統(tǒng)設(shè)計(jì)所提供的各種參數(shù)及設(shè)備安裝是否合理,直接影響導(dǎo)熱油的結(jié)焦傾向。每臺設(shè)備安裝情況不一樣,也會影響導(dǎo)熱油的壽命。設(shè)備安裝必須合理,調(diào)試時需及時整改,才有利于導(dǎo)熱油的壽命延長。

     �。�3)加熱系統(tǒng)的日常操作及維護(hù)
      
      不同操作人員因文化程度和技術(shù)水平等客觀條件不同,即使使用相同的加熱設(shè)備和導(dǎo)熱油,其對加熱系統(tǒng)溫度和流速等因素的控制水平也不盡相同。
          溫度是導(dǎo)熱油發(fā)生熱氧化反應(yīng)和熱聚合反應(yīng)的重要參數(shù)。隨著溫度的升高,這兩種反應(yīng)的反應(yīng)速度會急劇增加,結(jié)焦傾向也隨之增大。
        根據(jù)化工原理的有關(guān)理論:隨著雷諾數(shù)的增加,結(jié)焦速率減慢。雷諾數(shù)與導(dǎo)熱油的流速成正比。因此,導(dǎo)熱油流速越大,結(jié)焦越慢。

      五 結(jié)焦的解決辦法

      為減緩結(jié)焦的形成速度,延長導(dǎo)熱油的使用使命,應(yīng)從以下方面采取措施:

     �。�1)選擇適宜牌號的導(dǎo)熱油,監(jiān)測其理化指標(biāo)變化趨勢

      導(dǎo)熱油根據(jù)最高使用溫度劃分牌號,其中礦物型導(dǎo)熱油主要有L-QB280、L-QB300和L-QC320三個牌號,其最高使用溫度分別為280℃、300℃和320℃。
    應(yīng)根據(jù)加熱系統(tǒng)的最高加熱溫度選擇適宜牌號、質(zhì)量符合SH/T 0677-1999 “熱傳導(dǎo)液”標(biāo)準(zhǔn)的導(dǎo)熱油。目前,一些市售導(dǎo)熱油推薦的最高使用溫度與實(shí)際測定結(jié)果出入較大,給用戶以誤導(dǎo),安全事故時有發(fā)生,應(yīng)當(dāng)引起廣大用戶的注意!
      應(yīng)選用由優(yōu)良熱穩(wěn)定性的精制基礎(chǔ)油和高溫抗氧劑和抗垢添加劑調(diào)配的導(dǎo)熱油。其中高溫抗氧劑可有效延緩導(dǎo)熱油運(yùn)行過程中的氧化變稠;高溫抗垢劑可將爐管和管路中的結(jié)焦溶解,使其分散在導(dǎo)熱油中,最后通過系統(tǒng)的旁路過濾器將其過濾,保持爐管和管路的清潔。
      導(dǎo)熱油每使用三個月或半年后,應(yīng)對其粘度、閃點(diǎn)、酸值和殘?zhí)克捻?xiàng)指標(biāo)進(jìn)行跟蹤分析,當(dāng)其中有兩項(xiàng)指標(biāo)超過規(guī)定限值(殘?zhí)坎淮笥?.5%、酸值不大于0.5mgKOH/g、閃點(diǎn)變化率不大于20%、粘度變化率不大于15%)時,應(yīng)考慮添加部分新油或全部換油。

     �。�2)加熱系統(tǒng)合理的設(shè)計(jì)及安裝
       
      導(dǎo)熱油加熱系統(tǒng)的設(shè)計(jì)及安裝應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行國家有關(guān)部門制定的熱油爐設(shè)計(jì)規(guī)程,以保證加熱系統(tǒng)的安全運(yùn)行。
     
      (3)規(guī)范加熱系統(tǒng)的日常操作
      
      導(dǎo)熱油加熱系統(tǒng)的日常操作應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行國家有關(guān)部門制定的有機(jī)熱載體爐安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程,隨時監(jiān)測加熱系統(tǒng)中導(dǎo)熱油的溫度和流速等參數(shù)的變化趨勢。
      在實(shí)際使用中,加熱爐出口處的平均溫度應(yīng)較導(dǎo)熱油的最高使用溫度至少低20℃。
    開式系統(tǒng)的膨脹槽中導(dǎo)熱油的溫度應(yīng)低于60℃, 最高溫度不要超過180℃。
    導(dǎo)熱油在熱油爐中流速不應(yīng)低于2.5米/秒,以增加導(dǎo)熱油湍動程度,減少傳熱邊界層中滯流底層厚度和對流傳熱熱阻,提高對流傳熱系數(shù),達(dá)到強(qiáng)化流體傳熱的目的。

     �。�4)加熱系統(tǒng)的清洗

      熱氧化和熱聚合產(chǎn)物首先形成聚合的高碳粘稠物,附著于管壁,這類物質(zhì)可通過化學(xué)清洗去除。
      高碳粘稠物進(jìn)一步形成不完全石墨化沉積物,化學(xué)清洗只對尚未碳化的部分有效。
      完全形成石墨化焦炭。對這類物質(zhì)化學(xué)清洗已不解決問題,國外多采用機(jī)械清洗。
        在使用中應(yīng)經(jīng)常檢查,在形成的高碳粘稠物尚未碳化時,用戶可購買化學(xué)清洗劑進(jìn)行清洗。

      六 結(jié)論

      1.導(dǎo)熱油在傳熱過程中產(chǎn)生的結(jié)焦來源于熱氧化反應(yīng)和熱聚合反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物。

      2.導(dǎo)熱油的結(jié)焦會造成加熱系統(tǒng)傳熱系數(shù)下降、排煙溫度升高、燃料消耗增大的問題,嚴(yán)重時導(dǎo)致加熱爐著火、爆炸和操作者人身傷害等事故的發(fā)生。

      3.為減緩結(jié)焦的形成速度,應(yīng)選擇由優(yōu)良熱穩(wěn)定性的精制基礎(chǔ)油和高溫抗氧和抗垢添加劑調(diào)配的導(dǎo)熱油。對于用戶來說,應(yīng)選擇最高使用溫度經(jīng)權(quán)威部門檢測而確定的產(chǎn)品。

      4. 合理設(shè)計(jì)及安裝加熱系統(tǒng)、使用過程中應(yīng)規(guī)范加熱系統(tǒng)的日常操作,定期對運(yùn)行中導(dǎo)熱油的粘度、閃點(diǎn)、酸值和殘?zhí)康软?xiàng)指標(biāo)進(jìn)行檢測,觀察其變化趨勢。

      5.可采用化學(xué)清洗劑清洗加熱系統(tǒng)中尚未碳化的結(jié)焦。
     
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